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熒光粉

   熒光燈和低壓汞燈用熒光粉 有銻、錳激活的鹵磷酸鈣熒光粉和稀土三基色熒光粉。
  銻、錳激活的鹵磷酸鈣熒光粉是在氟氯磷灰石基質(zhì)3Ca3(PO4)2·Ca(F,Cl)2中,摻入少量的激活劑銻(Sb)和錳(Mn)以后制成的熒光粉,通常表示式為:
  3Ca3(PO4)2·Ca(F,Cl)2:Sb,Mn
  這種熒光粉的制備方法很多,采用的原料也可以不同,但對(duì)原料的純度要求較高。配制混料時(shí),各原料的用量首先要從磷灰石結(jié)構(gòu)進(jìn)行理論計(jì)算,在鹵磷酸鈣中,鈣和錳的克原子數(shù)之和對(duì)磷酸根中磷的克原子比為 4.9:3;隨后進(jìn)行稱量、混合、磨細(xì)、過篩,再在一定的氣氛中(一般用氮?dú)?,以1150°C左右恒溫?zé)Y(jié)幾小時(shí);取出冷卻后,在紫外燈下進(jìn)行挑選,再磨細(xì)過篩即為成品。
  鹵磷酸鈣熒光粉的發(fā)光是由激活劑銻(Sb)和錳Mn共同激活的。激活劑原子在點(diǎn)陣內(nèi)占據(jù)鈣原子的位置。這種材料具有敏化現(xiàn)象:當(dāng)激活劑Sb吸收激發(fā)能后,將一部分能量以光輻射的形式放出,另一部分則在所謂共振傳遞的過程中轉(zhuǎn)移給Ma,使Ma產(chǎn)生本身的輻射。因此,總的輻射取決于兩種激活劑的特性,并且隨著它的比例的變化而變化,還取決于氟、氯的比例。如在Sb激活的鹵磷酸鈣內(nèi)增加錳的含量,就會(huì)增加橙黃色的輻射,而相應(yīng)的減少了藍(lán)色輻射。利用上述現(xiàn)象,只要改變Mn的含量,就可以得到不同色溫的鹵磷酸鈣熒光粉。
  熒光粉吸收輻射的能力與熒光粉的分散程度有關(guān),因此其粒度的大小對(duì)發(fā)光亮度的影響很大。鹵磷酸鈣熒光粉粒度大小決定于原料CaHPO4的粒度大小,因此,獲取一定大小和晶格的晶體CaHPO4,即可將熒光粉粒度控制在一定大小(5~10µ),從而獲得高的發(fā)光亮度。
  稀土三基色熒光粉中,紅粉為銪激活的氧化釔(Y2O3:Eu),綠粉為鈰、鋱激活的鋁酸鹽(MgAl11O19:Ce,Tb),藍(lán)粉為低價(jià)銪激活的鋁酸鋇鎂(BaMg2Al16O27:Eu)。3種粉按一定比例混合,可以得到不同的色溫(2700~6500K),相應(yīng)的燈的發(fā)光效率可達(dá)80~100lm/W,顯色指數(shù)為85~90。一般來說,綠粉含量越高、藍(lán)粉含量越低,則燈管發(fā)光效率越高。此外,藍(lán)粉增加,色溫升高;紅粉增加,色溫降低。
  三種基色粉的基質(zhì)和激活物質(zhì)有所不同,但其中的發(fā)光關(guān)鍵均在于稀土激活物質(zhì)(銪、鈰、鋱等),利用稀土金屬外層離子(D→F)的躍遷而發(fā)光。
  采用稀土三基色熒光粉的三基色熒光燈本身具有許多突出的優(yōu)點(diǎn),然而,稀土原料價(jià)格昂貴,造成三基色燈成本較高,限制了三基色燈的發(fā)展??s小管徑或采用新的涂覆技術(shù)降低三基色粉用量,用廉價(jià)的其他彩色粉來部分取代一種或兩種稀土三基色粉,同樣可制得高光效、高顯色的熒光燈,但光衰可能要大一點(diǎn)。
  高壓汞燈用熒光粉 高壓汞燈的光譜分布與低壓汞燈(熒光燈)的顯著不同。為了提高燈的效率和改善光色,高壓汞燈在放電管外玻殼內(nèi)涂上熒光粉,將主要輻射波長(zhǎng)之一的 365nm紫外線能轉(zhuǎn)換成可見光。高壓汞燈早期采用錳激活的氟鍺酸鎂或錫激活的磷酸鋅鍶粉等。后來,采用彩色電視用的熒光粉 YVO4:Eu,它的峰值為619nm,相應(yīng)的燈的總光通量高,顯色性能好?,F(xiàn)已研制出Y(PV)O4:Eu熒光粉,它更適合于高壓汞燈的要求。
  紫外光源用熒光粉 它是在 253.7nm或其他較短波長(zhǎng)紫外線激發(fā)下,能產(chǎn)生另一種波長(zhǎng)較長(zhǎng)的紫外線的熒光粉。它的種類很多。(BaSi2O3):Pb熒光粉是一種有效的紫外熒光粉,峰值為350nm,用于誘殺蟲害的黑光燈。正磷酸鈣〔(Ca,Zn)3(PO4)2:Tl〕熒光粉是一種制造健康線燈的高效粉,發(fā)射波長(zhǎng)280~350nm,峰值為310nm。復(fù)印燈必須有與所用的感光體或光電面吸收率匹配的譜線,因此,重氮復(fù)印燈用焦磷酸鍶(Sr2P2O7:Eu), 靜電復(fù)印燈用鎵酸鎂(MgGa2O4:Mn)和硅酸鋅(Zn2SiO4:Mn)等紫外線熒光粉。
  人們?cè)趯?shí)際生活中利用夜光粉長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光的特性,制成弱照明光源,在軍事部門有特殊的用處,把這種材料涂在航空儀表、鐘表、窗戶、機(jī)器上各種開關(guān)標(biāo)志,門的把手等處,也可用各種透光塑料一起壓制成各種符號(hào)、部件、用品(如電源開關(guān)、插座、釣魚鉤等)。這些發(fā)光部件經(jīng)光照射后,夜間或意外停電、閃電后起床等它仍在持續(xù)發(fā)光,使人們可辨別周圍方向,為工作和生活帶來方便。把夜光材料超細(xì)粒子摻入紡織品中,使顏色更鮮艷,小孩子穿上有夜光的紡織品,可減少交通事故。
  目前國(guó)內(nèi)外夜光材料主要是以ZnS(硫化鋅),SrS(硫化鍶)和CaS(硫化鈣)制成的,發(fā)出綠光和黃光。不過SrS,CaS材料易潮解,給廣泛應(yīng)用帶來困難。所以市場(chǎng)上主要是以ZnS為基質(zhì)的夜光材料。但它的余輝時(shí)間只有1~3小時(shí),而且在強(qiáng)光(如太陽光)、紫外光和潮濕空氣中容易變質(zhì)發(fā)黑,所以在許多領(lǐng)域中應(yīng)用受到限制。添加鉆、銅共激活的ZnS夜光粉雖然有很長(zhǎng)的余輝時(shí)間,但它有紅外淬滅現(xiàn)象,在電燈光(包含較多的紅光)照射下,余輝很快熄滅。
  熒光粉的危害:帶有放射性的夜光粉,是在熒光粉中摻入放射性物質(zhì),利用放射性物質(zhì)不斷發(fā)出的射線激發(fā)熒光粉發(fā)光,這類夜光粉發(fā)光時(shí)間很長(zhǎng),但因?yàn)橛卸居泻铜h(huán)境污染等,所以應(yīng)用范圍小。
  汞蒸氣達(dá)0.04至3毫克時(shí),會(huì)使人在2至3月內(nèi)慢性中毒;達(dá)1.2至8.5毫克量,會(huì)誘發(fā)急性汞中毒,如若其量達(dá)到20毫克,會(huì)直接導(dǎo)致動(dòng)物死亡。汞一旦進(jìn)入人體內(nèi),可很快彌散,并積累到腎、胸等組織和器官中,慢性汞中毒會(huì)導(dǎo)致精神失常,植物神經(jīng)紊亂,急性癥狀常頭痛、乏力、發(fā)熱、口腔及消化道齒齦紅腫酸痛,靡爛出血,牙齒松動(dòng)等,因此絕對(duì)不能將日光燈管碎片隨處丟棄。
  萬一吸進(jìn)熒光粉,那和吸進(jìn)灰塵一樣。微量的,會(huì)被呼吸器官黏膜粘住,再隨痰吐出。少量的,可能進(jìn)入肺部,慢慢隨痰吐出。經(jīng)常吸入,會(huì)生“矽肺”。少量熒光粉粘到皮膚,也象灰塵一樣,用水洗掉就行了。經(jīng)常接觸熒光粉,或熒光粉漿液,皮膚會(huì)變粗糙。熒光粉對(duì)身體有一定的輻射,最好不好多接觸,偶爾接觸問題不大。

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