溶膠凝膠法
方法簡介
膠體(colloid)是一種分散相粒徑很小的分散體系,分散相粒子的重力可以忽略,粒子之間的相互作用主要是短程作用力。
溶膠(Sol)是具有液體特征的膠體體系,分散的粒子是固體或者大分子,分散的粒子大小在1~1000nm之間。
凝膠(Gel)是具有固體特征的膠體體系,被分散的物質(zhì)形成連續(xù)的網(wǎng)狀骨架,骨架空隙中充有液體或氣體,凝膠中分散相的含量很低,一般在1%~3%之間。
簡單的講,溶膠-凝膠法就是用含高化學(xué)活性組分的化合物作前驅(qū)體,在液相下將這些原料均勻混合,并進(jìn)行水解、縮合化學(xué)反應(yīng),在溶液中形成穩(wěn)定的透明溶膠體系,溶膠經(jīng)陳化膠粒間緩慢聚合,形成三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠,凝膠網(wǎng)絡(luò)間充滿了失去流動性的溶劑,形成凝膠。凝膠經(jīng)過干燥、燒結(jié)固化制備出分子乃至納米亞結(jié)構(gòu)的材料。發(fā)展歷史
1846年法國化學(xué)家J.J.Ebelmen用SiCl4與乙醇混合后,發(fā)現(xiàn)在濕空氣中發(fā)生水解并形成了凝膠。
20世紀(jì)30年代W.Geffcken證實用金屬醇鹽的水解和凝膠化可以制備氧化物薄膜。
1971年德國H.Dislich報道了通過金屬醇鹽水解制備了SiO2-B2O-Al2O3-Na2O-K2O多組分玻璃。
1975年B.E.Yoldas和M.Yamane制得整塊陶瓷材料及多孔透明氧化鋁薄膜。
80年代以來,在玻璃、氧化物涂層、功能陶瓷粉料以及傳統(tǒng)方法難以制得的復(fù)合氧化物材料得到成功應(yīng)用。化學(xué)過程
溶膠-凝膠法的化學(xué)過程首先是將原料分散在溶劑中,然后經(jīng)過水解反應(yīng)生成活性單體,活性單體進(jìn)行聚合,開始成為溶膠,進(jìn)而生成具有一定空間結(jié)構(gòu)的凝膠,經(jīng)過干燥和熱處理制備出納米粒子和所需要材料。
其最基本的反應(yīng)是:
(l)水解反應(yīng):M(OR)n + H2O → M (OH) x (OR) n-x + xROH
(2) 聚合反應(yīng):-M-OH + HO-M- → -M-O-M-+H2O
?。璏-OR + HO-M- → -M-O-M-+ROH方法優(yōu)點
溶膠-凝膠法與其它方法相比具有許多獨特的優(yōu)點:
?。?)由于溶膠-凝膠法中所用的原料首先被分散到溶劑中而形成低粘度的溶液,因此,就可以在很短的時間內(nèi)獲得分子水平的均勻性,在形成凝膠時,反應(yīng)物之間很可能是在分子水平上被均勻地混合。
?。?)由于經(jīng)過溶液反應(yīng)步驟,那么就很容易均勻定量地?fù)饺胍恍┪⒘吭?,實現(xiàn)分子水平上的均勻摻雜。
?。?)與固相反應(yīng)相比,化學(xué)反應(yīng)將容易進(jìn)行,而且僅需要較低的合成溫度,一般認(rèn)為溶膠一凝膠體系中組分的擴(kuò)散在納米范圍內(nèi),而固相反應(yīng)時組分?jǐn)U散是在微米范圍內(nèi),因此反應(yīng)容易進(jìn)行,溫度較低。
?。?)選擇合適的條件可以制備各種新型材料。
溶膠一凝膠法也存在某些問題:首先是目前所使用的原料價格比較昂貴,有些原料為有機(jī)物,對健康有害;其次通常整個溶膠-凝膠過程所需時間較長,常需要幾天或兒幾周:第三是凝膠中存在大量微孔,在干燥過程中又將會逸出許多氣體及有機(jī)物,并產(chǎn)生收縮。重要應(yīng)用
金屬化合物經(jīng)溶液、溶膠、凝膠而固化,再經(jīng)低溫?zé)崽幚矶杉{米粒子。其特點反應(yīng)物種多,產(chǎn)物顆粒均一,過程易控制,適于氧化物和Ⅱ~Ⅵ族化合物的制備?!?br />
溶膠一凝膠法作為低溫或溫和條件下合成無機(jī)化合物或無機(jī)材料的重要方法,在軟化學(xué)合成中占有重要地位。在制備玻璃、陶瓷、薄膜、纖維、復(fù)合材料等方面獲得重要應(yīng)用,更廣泛用于制備納米粒子。
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