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表面活性劑概述：

　　1.概念：
　　表面活性劑(surfactant)是指具有固定的親水親油基團(tuán)，在溶液的表面能定向排列，并能使表面張力顯著下降的物質(zhì)。
　　2.組成：分子結(jié)構(gòu)具有兩親性
　　非極性烴鏈： 8個碳原子以上烴鏈
　　極性基團(tuán)：羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其鹽，也可是羥基、酰胺基、醚鍵等。
　　3.吸附性：
　　溶液中的正吸附：增加潤濕性、乳化性、起泡性，
　　固體表面的吸附：非極性固體表面單層吸附，
　　極性固體表面可發(fā)生多層吸附

表面活性劑的分類

　　表面活性劑的分類方法很多，
　　根據(jù)疏水基結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類，分直鏈、支鏈、芳香鏈、含氟長鏈等；
　　根據(jù)親水基進(jìn)行分類，分為羧酸鹽、硫酸鹽、季銨鹽、PEO衍生物、內(nèi)酯等；
　　有些研究者根據(jù)其分子構(gòu)成的離子性分成離子型、非離子型等，還有根據(jù)其水溶性、化學(xué)結(jié)構(gòu)特征、原料來源等各種分類方法。但是眾多分類方法都有其局限性，很難將表面活性劑合適定位，并在概念內(nèi)涵上不發(fā)生重疊。
　　按極性基團(tuán)的解離性質(zhì)分類
　　1、陰離子表面活性劑 ：硬脂酸，十二烷基苯磺酸鈉
　　2、陽離子表面活性劑：季銨化物
　　3、兩性離子表面活性劑：卵磷脂，氨基酸型，甜菜堿型
　　4、非離子表面活性劑： 脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦（司盤），聚山梨酯（吐溫）
　　陰離子表面活性劑
　　1、肥皂類
　　系高級脂肪酸的鹽，通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烴R一般為11~17個碳的長鏈，常見有硬脂酸、油酸、月桂酸。根據(jù)M代表的物質(zhì)不同，又可分為堿金屬皂、堿土金屬皂和有機(jī)胺皂。它們均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破壞，堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞，電解質(zhì)亦可使之鹽析 。
　　堿金屬皂：O/W
　　堿土金屬皂：W/O
　　有機(jī)胺皂：三乙醇胺皂
　　2、硫酸化物 RO-SO3-M
　　主要是硫酸化油和高級脂肪醇硫酸酯類。脂肪烴鏈R在12~18個碳之間。
　　硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油。
　　高級脂肪醇硫酸酯類有十二烷基硫酸鈉（SDS、月桂醇硫酸鈉）
　　乳化性很強(qiáng)，且較穩(wěn)定，較耐酸和鈣、鎂鹽。在藥劑學(xué)上可與一些高分子陽離子藥物產(chǎn)生沉淀，對粘膜有一定刺激性，用作外用軟膏的乳化劑，也用于片劑等固體制劑的潤濕或增溶。
　　3、磺酸化物 R-SO3 - M
　　屬于這類的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它們的水溶性和耐酸耐鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差，但在酸性溶液中不易水解。
　　常用品種有：二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT），十二烷基苯磺酸鈉，甘膽酸鈉
　　陽離子表面活性劑
　　該類表面活性劑起作用的部分是陽離子，因此稱為陽性皂。其分子結(jié)構(gòu)主要部分是一個五價氮原子，所以也稱為季銨化合物。其特點(diǎn)是水溶性大，在酸性與堿性溶液中較穩(wěn)定，具有良好的表面活性作用和殺菌作用。
　　常用品種有苯扎氯銨(潔爾滅)和苯扎溴銨(新潔爾滅)等。
　　兩性離子表面活性劑
　　這類表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)中同時具有正、負(fù)電荷基團(tuán)，在不同pH值介質(zhì)中可表現(xiàn)出陽離子或陰離子表面活性劑的性質(zhì)。
　　1、卵磷脂：是制備注射用乳劑及脂質(zhì)微粒制劑的主要輔料
　　2、氨基酸型和甜菜堿型：
　　氨基酸型：R-NH+2-CH2CH2COO－
　　甜菜堿型：R-N+(CH3)2-COO—。
　　在堿性水溶液中呈陰離子表面活性劑的性質(zhì)，具有很好的起泡、去污作用；在酸性溶液中則呈陽離子表面活性劑的性質(zhì)，具有很強(qiáng)的殺菌能力。
　　非離子表面活性劑
　　1.脂肪酸甘油酯： 單硬脂酸甘油酯；
　　HLB為3~4，主要用作W/O型乳劑輔助乳化劑。
　　2.多元醇
　　蔗糖酯：HLB（5~13）O/W乳化劑、分散劑
　　脂肪酸山梨坦（Span） ：W/O乳化劑
　　聚山梨酯（Tween） ： O/W乳化劑
　　3.聚氧乙烯型：Myrij(賣澤類，長鏈脂肪酸酯）;Brij （脂肪醇酯）
　　4.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物： Poloxamer
　　能耐受熱壓滅菌和低溫冰凍,靜脈乳劑的乳化劑

表面活性劑的基本性質(zhì)

　　1.臨界膠束濃度（CMC）：表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。當(dāng)其濃度高于CMC值時，表面活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結(jié)構(gòu)。
　　2.親水親油平衡值（HLB）：表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對油或水的綜合親合力。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，將表面活性劑的HLB值范圍限定在0-40，非離子型的HLB值在0-20。
　　混合加和性：HLB=（HLBa Wa+HLBb /Wb） / （Wa+Wb）
　　理論計(jì)算：HLB=∑（親水基團(tuán)HLB值）+∑（親油基團(tuán)HLB）-7
　　表面活性劑的基本性質(zhì)
　　3、增溶作用
　　1）膠束增溶：水不溶性、微溶性藥物在膠束溶液中溶解度顯著增加
　　非洛地平-----0.025%吐溫-----10倍
　?。ū恚┯H水基團(tuán)---親油基團(tuán)，
　?。ㄋ帲O性基團(tuán)---非極性基團(tuán)
　　cmc，“表”的量，膠束，增溶量，最大增溶濃度（MAC）

表面活性劑的應(yīng)用

　　1.增溶：C>CMC （ HLB13~18）
　　增溶體系為熱力學(xué)平衡體系
　　CMC越低、締合數(shù)越大，增溶量（MAC）就越高
　　溫度對增溶的影響：溫度影響膠束的形成，影響增溶質(zhì)的溶解，影響表面活性劑的溶解度
　　Krafft點(diǎn)：離子型表面活性劑的溶解度隨溫度增加而急劇增大這一溫度稱為Krafft點(diǎn)， Krafft點(diǎn)越高，其臨界膠束濃度越小
　　曇點(diǎn)：對于聚氧乙烯型非離子表面活性劑，溫度升高到一定程度時，溶解度急劇下降并析出，溶液出現(xiàn)混濁，這一現(xiàn)象稱為起曇，此溫度稱為曇點(diǎn)。在聚氧乙烯鏈相同時，碳?xì)滏溤介L，濁點(diǎn)越低；在碳?xì)滏溝嗤瑫r，聚氧乙烯鏈越長則濁點(diǎn)越高。
　　2.乳化劑：
　　HLB：3-8 W /O型乳化劑：Tween；一價皂
　　HLB：8-16 O/W型乳化劑：Span；二價皂
　　3.潤濕：（HLB：7-9）
　　4.助懸
　　5.起泡和消泡
　　6.消毒、殺菌
　　7.去垢劑
　　在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用
　　表面活性劑由于具有潤濕或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗滌、防腐、抗靜電等一系列物理化學(xué)作用及相應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用，成為一類靈活多樣、用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品。表面活性劑除了在日常生活中作為洗滌劑，其他應(yīng)用幾乎可以覆蓋所有的精細(xì)化工領(lǐng)域。
　　在造紙工業(yè)中可以用作蒸煮劑、廢紙脫墨劑、施膠劑、樹脂障礙控制劑、消泡劑、柔軟劑、抗靜電劑、阻垢劑、軟化劑、除油劑、殺菌滅藻劑、緩蝕劑等。
　　表面活性劑在醫(yī)藥行業(yè)也有廣泛應(yīng)用。在藥劑中，一些揮發(fā)油脂溶性纖維素、甾體激素等許多難溶性藥物利用表面活性劑的增溶作用可形成透明溶液及增加濃度；在醫(yī)藥行業(yè)中可作為殺菌劑和消毒劑使用，其殺菌和消毒作用歸結(jié)于它們與細(xì)菌生物膜蛋白質(zhì)的強(qiáng)烈相互作用使之變性或失去功能，這些消毒劑在水中都有比較大的溶解度，根據(jù)使用濃度，可用于手術(shù)前皮膚消毒、傷口或粘膜消毒、器械消毒和環(huán)境消毒；藥劑制備過程中，它是不可缺少的乳化劑、潤濕劑、助懸劑、起泡劑和消泡劑等。
　　在農(nóng)藥行業(yè)，可濕性粉劑、乳油及濃乳劑都需要有一定量的表面活性劑，如可濕性粉劑中原藥多為有機(jī)化合物，具有憎水性，只有在表面活性劑存在的條件下，降低水的表面張力，藥粒才有可能被水所潤濕，形成水懸液；而且在粒劑及供噴粉用的粉劑中，有的也含有一定量的表面活性劑，其目的是為了提高藥劑在受藥表面的附著性和沉積量，提高有效成分在有水分條件下的釋放速度和擴(kuò)展面積，提高防病、治病效果。
　　在化妝品行業(yè)中，做為乳化劑是乳霜、乳液、潔面、卸妝等護(hù)膚產(chǎn)品中不可或缺的成分。

表面活性劑的結(jié)構(gòu)

　　傳統(tǒng)觀念上認(rèn)為，表面活性劑是一類即使在很低濃度時也能顯著降低表（界）面張力的物質(zhì)。隨著對表面活性劑研究的深入，目前一般認(rèn)為只要在較低濃度下能顯著改變表（界）面性質(zhì)或與此相關(guān)、由此派生的性質(zhì)的物質(zhì)，都可以劃歸表面活性劑范疇。
　　無論何種表面活性劑，其分子結(jié)構(gòu)均由兩部分構(gòu)成。分子的一端為非極親油的疏水基，有時也稱為親油基；分子的另一端為極性親水的親水基，有時也稱為疏油基或形象地稱為親水頭。兩類結(jié)構(gòu)與性能截然相反的分子碎片或基團(tuán)分處于同一分子的兩端并以化學(xué)鍵相連接，形成了一種不對稱的、極性的結(jié)構(gòu)，因而賦予了該類特殊分子既親水、又親油，便又不是整體親水或親油的特性。表面活性劑的這種特有結(jié)構(gòu)通常稱之為“雙親結(jié)構(gòu)”（amphiphilic
　　structure），表面活性劑分子因而也常被稱作“雙親分子”。
　　根據(jù)所需要的性質(zhì)和具體應(yīng)用場合不同，有時要求表面活性劑具有不同的親水親油結(jié)構(gòu)和相對密度。通過變換親水基或親油基種類、所占份額及在分子結(jié)構(gòu)中的位置，可以達(dá)到所需親水親油平衡的目的。經(jīng)過多年研究和生產(chǎn)，已派生出許多表面活性劑種類，每一種類又包含眾多品種，給識別和挑選某個具體品種帶來困難。因此，必須對成千上萬種表面活性劑作一科學(xué)分類，才有利于進(jìn)一步研究和生產(chǎn)新品種，并為篩選、應(yīng)用表面活性劑提供便利。
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　　1、潔面
　　潔面一定要徹底，不要忽視頸項(xiàng)及鎖骨位置，注意水溫，最好在32度以下。
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　　2、磨砂
　　輕柔的磨砂可去除皮膚表層上的死皮及油脂，加速細(xì)胞新成代謝。選用含生果成分的磨砂膏，當(dāng)中的天然醇素對去死皮很有效。
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　　主要成分：杏仁及杏仁磨砂微粒、橄欖油、甘油。
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　　蒸氣可以解決簡單的皮膚問題
　　3、蒸氣
　　蒸氣有助于毛孔擴(kuò)張，在水中加進(jìn)香熏油更可舒緩身心，也可以解決簡單的皮膚問題。
　　步驟a. 燒一壺開水，熄火，將壺蓋打開。
　　步驟b. 將臉洗凈后用大毛巾將自己的頭與冒著蒸氣的開水壺圍住，形成桶狀，使蒸氣不向四周擴(kuò)散(注意不要離水壺太近，保持一定的距離，以免燙傷)，能比較集中地使熱氣升到臉上，使面部毛孔受熱張開，積在皮膚內(nèi)的污垢就會和汗液一起順著毛孔流出。
　　步驟c. 蒸完后，用干毛巾輕輕按在臉上，吸干水珠，然后用冷毛巾敷面，使張開的毛孔收縮，也可以用收斂性化妝水拍打臉部，進(jìn)行皮膚調(diào)理。最好趁皮膚吸收能力最強(qiáng)的時候進(jìn)行營養(yǎng)護(hù)膚與按摩，使皮膚得到良好的滋養(yǎng)。
　　提示：蒸面的時間要以皮膚的性質(zhì)來決定，油性皮膚的人，蒸面時間不宜太長，但要求溫度高一些，以臉部的感覺為好，一般5―10分鐘即可；干性皮膚的人則相反，整氣的溫度不要太高，但時間可以長一些，一般為10―15分鐘。中性皮膚介于二者之間。
　　按摩可以調(diào)節(jié)面部的血液循環(huán)
　　4、按摩
　　按摩可以調(diào)節(jié)面部的血液循環(huán)，活血化淤，消皺去斑；幫助肌膚排出廢物和二氧化碳，讓肌膚更加緊致有彈性；消除過多水分引起的腫脹和松弛；提高肌膚的代謝率，從而提高美容產(chǎn)品的吸收效果。
　　a.擰轉(zhuǎn)摩擦法
　　按摩方法：手臂和腿部，在通常的反復(fù)涂抹之后，新出現(xiàn)了由下往上邊擰轉(zhuǎn)邊揉擦的按摩手法。
　　b.打圈按摩法
　　按摩方法：全部以轉(zhuǎn)圈的方式進(jìn)行。建議用順時針的手法對待松軟的水性脂肪，較硬的油性脂肪則適合用逆時針的手法。
　　c.施力按壓法
　　按摩方法：雙手握拳或用拇指按壓脂肪堆積的部位。
　　d.提拉按摩法
　　按摩方法：于腰部、大腿、臀部和臂部等易堆積多余脂肪的部位，用整個手掌自下而上提拉式的涂抹表面活性劑。

表面活性劑的歷史發(fā)展

　　表面活性劑和合成洗滌劑形成一門工業(yè)得追溯到本世紀(jì)30年代，以石油化工原料衍生的合成表面活性劑和洗滌劑打破了肥皂一統(tǒng)天下的局面。經(jīng)過60余年的發(fā)展，1995年世界洗滌劑總產(chǎn)量達(dá)到4300萬噸，其中肥皂900萬噸。據(jù)專家預(yù)測，全世界人口從2000年到2050年將翻一番，洗滌劑總量將從5000萬噸增加到12000萬噸，凈增1.4培，這是一個令人鼓舞的數(shù)字。
　　中國的表面活性劑和合成洗滌劑工業(yè)起始于50年代，盡管起步較晚，但發(fā)展較快。1995年洗滌用品總量已達(dá)到310萬噸，僅次于美國，排名世界第二位。其中合成洗滌劑的生產(chǎn)量從1980年的40萬噸上升到1995年的230萬噸，凈增4.7倍，并以年平均增長率大于10%的速度增長。據(jù)中國權(quán)威部門預(yù)測，2000年洗滌用品總量將達(dá)到360萬噸，其中合成洗滌劑將達(dá)到65.5萬噸。其中產(chǎn)量超萬噸的表面活性劑品種計(jì)有：直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉（AES）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸銨（AESA）、月桂醇硫酸鈉（K12或SDS）、壬基酚聚氧乙烯（10）醚（TX-10）、平平加O、二乙醇酰胺（6501）硬脂酸甘油單酯、木質(zhì)素磺酸鹽、重烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽（石油磺酸鹽）、擴(kuò)散劑NNO、擴(kuò)散劑MF、烷基聚醚（PO-EO共聚物）、脂肪醇聚氧乙烯（3）醚（AEO-3）等。
　　表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系
　　1．親疏平衡值與性能之間的關(guān)系
　　H·L·B值：表示表面活性劑的親水疏水性能
　?。℉ydrophile-Lipophile Balance）
　　表面活性劑要呈現(xiàn)特有的界面活性，必須使疏水基和親水基之間有一定的平衡。
　　石蠟HLB值=0（無親水基） 聚乙二醇HLB值=20（完全親水）
　　對陰離子表面活性劑，可通過乳化標(biāo)準(zhǔn)油來確定HLB值。
　　HLB值 15~18 13~15 8~8 7~9 3.5~6 1.5~3
　　用途 增溶劑 洗滌劑 油/水型乳化劑 潤濕劑 水/油乳化劑 消泡劑
　　HLB值可作為選用表面活性劑的參考依據(jù)。
　　3． 疏水基種類與性能
　　疏水基按應(yīng)用分四種
　?。?） 脂肪烴：
　　（2） 芳烴：
　?。?） 混合烴：
　?。?） 帶有弱親水性基
　?。?） 其他：全氟烴基
　　疏水性大?。海?）>（1）>（3）>（2）>（4）
　　3．親水基的位置與性能
　　末端：凈洗作用強(qiáng)，潤濕性差；中間：相反。
　　4．分子量與性能
　　HLB值、親水基、疏水基相同，分子量小，潤濕作用好，去污力差；
　　分子量大，潤濕作用差，去污力好。
　　5．濁點(diǎn)
　　對非離子表面活性劑來說，親水性取決于醚鍵的多少，醚與水分子的結(jié)合是放熱反應(yīng)。
　　當(dāng)溫度↑，水分子逐漸脫離醚鍵，而出現(xiàn)混濁現(xiàn)象，剛剛出現(xiàn)混濁時的溫度稱濁點(diǎn)。此時表面活性劑失去作用。濁點(diǎn)越高，使用的溫度范圍廣。