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丙酮

  

化學(xué)性質(zhì)

   丙酮是脂肪族酮類具有代表性的的化合物,具有酮類的典型反應(yīng)。例如:與亞硫酸氫鈉形成無色結(jié)晶的加成物。與氰化氫反應(yīng)生成丙酮氰醇。在還原劑的作用下生成異丙酮與頻哪醇。丙酮對(duì)氧化劑比較穩(wěn)定。在室溫下不會(huì)被硝酸氧化。用建新高錳酸鉀或鉻酸鉀等強(qiáng)氧化劑做氧化劑時(shí),生成乙酸、甲酸、二氧化碳和水。在堿存在下發(fā)生雙分子縮合,生成雙丙酮醇。2mol丙酮在各種酸性催化劑(鹽酸,氯化鋅或硫酸)存在下生成亞異丙基丙酮,在與1mol丙酮加成,生成佛爾酮(二亞異丙基丙酮)。3mol丙酮在濃硫酸作用下,脫3mol水生成1,3,5-三甲苯。在石灰。醇鈉或氨基鈉存在下,縮合生成異佛爾酮(3,5,5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮)。在酸或堿存在下,與醛或酮發(fā)生縮合反應(yīng),生成酮醇、不飽和酮及樹脂狀物質(zhì)。與苯酚在酸性條件下,縮合成雙酚-A。丙酮的α-氫原子容易被鹵素取代,生成α-鹵代丙酮。與次鹵酸鈉或鹵素的堿溶液作用生成鹵仿。丙酮與Grignard試劑發(fā)生加成作用,加成產(chǎn)物水解得到叔醇。丙酮與氨及其衍生物如羥氨、肼、苯肼等也能發(fā)生縮合反應(yīng)。此外,丙酮在500~1000℃時(shí)發(fā)生裂解,生成乙烯酮。在170~260℃通過硅-鋁催化劑,生成異丁烯和乙醛;300~350℃時(shí)生成異丁烯和乙酸等。
主要有異丙醇法、異丙苯法、發(fā)酵法、乙炔水合法和丙烯直接氧化法。目前世界上丙酮的工業(yè)生產(chǎn)以異丙苯法為主。世界上三分之二的丙酮是制備苯酚的副產(chǎn)品,是異丙苯氧化后的產(chǎn)物之一。該技術(shù)目前主要的專利生產(chǎn)商有Kellogg Brown & Root公司、三井化學(xué)公司和UOP公司。
  Solutia公司開發(fā)了一種用氮氧化物氧化苯生產(chǎn)苯酚的技術(shù),但是該公司去年取消了采用該工藝建廠的計(jì)劃,因?yàn)椴捎迷擁?xiàng)技術(shù)毛利水平太低。日本的研究人員最近還開發(fā)了一種采用銪-鈦催化劑以苯為原料的一步法生產(chǎn)苯酚和丙酮的生產(chǎn)工藝。
  制備方法:丙酮的生產(chǎn)方法較多。古老的方法是用石灰中和木材干餾所得的木醋液,制成乙酸鈣,再經(jīng)熱分解制得丙酮。工業(yè)上研究過的合成丙酮的方法有:(1)從乙酸得到乙酸鈣,然后加熱至160攝氏度分解生成丙酮和碳酸鈣;(2)乙炔在氧化鋅催化劑上與水蒸氣反應(yīng)生成丙酮;(3)乙醇蒸氣在鉻酸鋅催化劑存在下,高溫反應(yīng)生成丙酮;(4)液化天然氣或石腦油氧化制丙酮(氧化產(chǎn)物還包括甲醛,乙酸,丁醇等);(5)異丙醇氧化或脫氫制丙酮;(6)異丙醇過氧化氫法制丙酮;(7)異丙醇與丙烯醛合成丙酮;(8)異丙苯法制丙酮,聯(lián)產(chǎn)苯酚以丙烯和苯為原料,經(jīng)烴化制得異丙苯,再以空氣氧化得到氫過氧化異丙苯,然后以硫酸或樹脂分解,同時(shí)得到丙酮和苯酚;(9)丙烯直接氧化法制丙酮 工藝路線與乙烯直接氧化制乙醛法相似;(10)對(duì)甲基異丙基苯過氧化氫法生產(chǎn)對(duì)甲酚,副產(chǎn)丙酮;(11)二異丙苯法生產(chǎn)氫醌,副產(chǎn)丙酮。但工業(yè)上實(shí)際采用的方法并不很多。目前我國(guó)用糧食發(fā)酵的生產(chǎn)丙酮仍占較大比重。在合成法中異丙苯法是主要的。由含淀粉的農(nóng)副產(chǎn)品發(fā)酵,制得丙酮,丁醇和乙醇的混合物.三者的比例為丙酮:丁醇=32:56:12至25:70:3(重量比).每生產(chǎn)1t丙酮,約耗用11t淀粉或60-66t廢糖蜜。異丙苯法是丙酮生產(chǎn)路線中最經(jīng)濟(jì)的方法,同時(shí)得到苯酚。兩者之比是,苯酚:丙酮=1:0.6(重量)。以苯酚計(jì),10萬t級(jí)裝置每噸苯酚消耗丙烯(90%)590kg。

主要用途

  工業(yè)上主要作為溶劑用于炸藥、塑料、橡膠、纖維、制革、油脂、噴漆等行業(yè)中,也可作為合成烯酮、醋酐、碘仿、聚異戊二烯橡膠、甲基丙烯酸、甲酯、氯仿、環(huán)氧樹脂等物質(zhì)的重要原料。在精密銅管制造行業(yè)中,丙酮經(jīng)常被用于擦拭銅管上面的黑色墨水。

安全防護(hù)

  

毒性

   丙酮主要是對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制、麻醉作用,高濃度接觸對(duì)個(gè)別人可能出現(xiàn)肝、腎和胰腺的損害。由于其毒性低,代謝解毒快,生產(chǎn)條件下急性中毒較為少見。急性中毒時(shí)可發(fā)生嘔吐、氣急、痙攣甚至昏迷??诜?,口唇、咽喉燒灼感,經(jīng)數(shù)小時(shí)的潛伏期后可發(fā)生口干、嘔吐、昏睡、酸中度和酮癥,甚至?xí)簳r(shí)性意識(shí)障礙。丙酮對(duì)人體的長(zhǎng)期損害,表現(xiàn)為對(duì)眼的刺激癥狀如流淚、畏光和角膜上皮浸潤(rùn)等,還可表現(xiàn)為眩暈、灼熱感,咽喉刺激、咳嗽等。
  1、吸入:濃度在500ppm以下無影響,500~1000ppm之間會(huì)刺激鼻、喉,1000ppm時(shí)可致頭痛并有頭暈出現(xiàn)。2000~10000 ppm時(shí)可產(chǎn)生頭暈、醉感、倦睡、惡心和嘔吐,高濃度導(dǎo)致失去知覺、昏迷和死亡。
  2、眼睛接觸;濃度在500ppm會(huì)產(chǎn)生刺激,1000ppm會(huì)有輕度、暫時(shí)性刺激。液體會(huì)產(chǎn)生中毒刺激。
  3、皮膚刺激:液體會(huì)有輕度刺激,通過完好的皮膚吸收造成的危險(xiǎn)很小。
  口服;對(duì)喉和胃有刺激作用,服進(jìn)大量會(huì)產(chǎn)生和吸入相同的癥狀。
  4、皮膚接觸會(huì)導(dǎo)致干燥、紅腫和皸裂,每天3小時(shí)吸入濃度為1000ppm的蒸氣,在7~15年會(huì)刺激工人鼻腔,使之眩暈、乏力。高濃度蒸氣會(huì)影響腎和肝的功能。

人身防護(hù)

   1、吸入:如蒸氣濃度不明或超過暴露極限時(shí),應(yīng)佩帶合適的呼吸器。
  2、皮膚:如果需要,應(yīng)使用手套、工作服和工作鞋,合適的材料是丁基橡膠。在直接工作的場(chǎng)所應(yīng)備有可用的安全淋浴和眼睛沖洗器具。
  3、眼睛:戴化學(xué)防濺眼鏡,必要時(shí)可佩帶面罩。

消防

   適用滅火劑:化學(xué)干粉,酒精泡沫,二氧化碳
  滅火時(shí)可能遭遇之特殊危害:用水稀釋過之丙酮溶液,亦有可能燃燒。
  特殊滅火程序:
  1.用水滅火是無效的,但可使用噴水以冷卻容器。
  2.若未泄漏物質(zhì)尚未著火,使用噴水以分散蒸氣。
  3.噴水可沖洗外泄區(qū)并將外泄物稀釋成非可燃性混合物。
  4.蒸氣可能傳播至遠(yuǎn)處,若與引火源接觸會(huì)延燒回來。
  消防人員之特殊防護(hù)設(shè)備:滅火時(shí)需穿戴經(jīng)NIOSH認(rèn)證的自攜式呼吸防護(hù)具及穿著全身包覆式防護(hù)衣。

急 救

  1、吸入:脫離丙酮產(chǎn)生源或?qū)⒒颊咭频叫迈r空氣處,如呼吸停止應(yīng)進(jìn)行人工呼吸。
  2、眼睛接觸:眼瞼張開,用微溫的緩慢的流水沖洗患眼約10分鐘。
  3、皮膚接觸:用微溫的緩慢的流水沖洗患處至少10分鐘。
  4、口服:用水充分漱口,不可催吐,給患者飲水約250ml。
  5、一切患者都應(yīng)請(qǐng)醫(yī)生治療。

儲(chǔ)藏與運(yùn)輸

   將丙酮儲(chǔ)藏于密封的容器內(nèi),置于陰涼干燥優(yōu)良好通風(fēng)的地方,遠(yuǎn)離熱源、火源和有禁忌的物質(zhì)。所有容器都應(yīng)放在地面上。160公斤/桶 或槽車

安全與處理

   提供良好的通風(fēng)設(shè)備、防護(hù)服裝和呼吸器。移去熱源和火源。應(yīng)停止或減少泄露。用黃沙或其他吸收物吸收液體。廢料可在被批準(zhǔn)的溶劑焚爐中燒掉或在被指定的地方作深埋處理,遵守環(huán)境保護(hù)法規(guī)。

泄漏應(yīng)急處理

   應(yīng)急行動(dòng):消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防靜電服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用抗溶性泡沫覆蓋,減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā),但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。噴霧狀水驅(qū)散蒸氣、稀釋液體泄漏物。

操作處置與儲(chǔ)存

   操作注意事項(xiàng):密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
  儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房?jī)?nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃,保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

接觸控制/個(gè)體防護(hù)

   接觸限值:
  MAC(mg/m3): - PC-TWA(mg/m3): 300
  PC-STEL(mg/m3): 450 TLV-C(mg/m3): -
  TLV-TWA(mg/m3): 500ppm TLV-STEL(mg/m3): 750ppm
  監(jiān)測(cè)方法:溶劑解吸-氣相色譜法;熱解吸-氣相色譜法。
  工程控制:生產(chǎn)過程密閉,全面通風(fēng)。
  呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
  眼睛防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可戴安全防護(hù)眼鏡。
  身體防護(hù):穿防靜電工作服。
  手 防 護(hù):戴橡膠耐油手套。
  其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。

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