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環(huán)氧氯丙烷

  分子式:C3H5ClO;CH2OCHCH2Cl
  外觀與性狀:無色油狀液體,有氯仿刺激氣味
  分子量:92.52
  蒸汽壓 1.8kPa/20℃
  閃點(diǎn):34℃
  熔點(diǎn):-25.6℃
  沸點(diǎn):117.9℃
  溶解性:微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯
  密度:相對(duì)密度(水=1)1.18(20℃);相對(duì)密度(空氣=1)3.29
  穩(wěn)定性:穩(wěn)定
  危險(xiǎn)標(biāo)記:14(有毒品)
  主要用途 用于制環(huán)氧樹脂,也是一種含氧物質(zhì)的穩(wěn)定劑和化學(xué)中間體
  【性質(zhì)】揮發(fā)性高,不穩(wěn)定液體。像氯仿臭,可與大部分有機(jī)溶劑混合,稍溶于水。比重1.1761(20/20℃);沸點(diǎn)115.2℃;每加侖9.78磅;蒸汽壓12.5mm(20℃);凝固點(diǎn)-25℃ ;黏性1.12cp(20℃),折射率(n25/D)1.4358;閃點(diǎn)93°F(33.9℃)(TOC)。
  【制法】從二氯丙醇除去氯化氫而得。
   [生產(chǎn)方法]
   環(huán)氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然后用堿液水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。20世紀(jì)60年代前后,為適應(yīng)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)發(fā)展的需求,環(huán)氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要產(chǎn)品進(jìn)行生產(chǎn)。目前,工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法兩種。前者由美國(guó)Shell公司于1948年首次開發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),當(dāng)前世界上90%以上的環(huán)氧氯丙烷采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。后者由前蘇聯(lián)科學(xué)院以及日本昭和電工公司于20世紀(jì)80年代分別開發(fā)成功。
  【危險(xiǎn)性】攝取,吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強(qiáng)烈。可能會(huì)致癌。在空氣中容許量2ppm。易燃,中度著火危險(xiǎn)性。
  【用途】環(huán)氧基及苯氧基樹脂之主要原料;制造甘油;熟化丙烯基橡膠;纖維素酯及醚之溶劑;紙業(yè)之高濕強(qiáng)度樹脂。

2.對(duì)環(huán)境的影響

  一、健康危害
  侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
  健康危害:蒸氣對(duì)呼吸道有強(qiáng)烈刺激性。反復(fù)和長(zhǎng)時(shí)間吸入能引起肺、肝和腎損害。高濃度吸入致中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制可致死。蒸氣對(duì)眼有強(qiáng)烈刺激性,液體可致眼灼傷。皮膚直接接觸液體可致灼傷??诜鸶巍⒛I損害,可致死。慢性中毒:長(zhǎng)期少量吸入可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征和周圍神經(jīng)病變。
  二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
  毒性:屬中等毒類。
  急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠經(jīng)口);238mg/kg(小鼠經(jīng)口);1500mg/kg(兔經(jīng)皮); LC50500ppm,4小時(shí)(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒濃度(對(duì)眼刺激);人經(jīng)口50mg/kg,最小致死劑量。
  亞急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小時(shí)/日×5日/周×91日,腎明顯增大和尿棕色素增加。
  致突變性:基因突變,小鼠淋巴肉瘤細(xì)胞陽性。
  致畸性:體外細(xì)胞遺傳損傷,嚙齒動(dòng)物骨髓細(xì)胞染色體畸變陽性。
  致癌性:小鼠皮下最小中毒劑量720mg/kg(78周,間斷)致腫瘤陽性。
  危險(xiǎn)特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
  燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法

  [1]立即進(jìn)行大氣和水的監(jiān)測(cè)布點(diǎn)。對(duì)現(xiàn)場(chǎng)大氣監(jiān)測(cè),并進(jìn)行跟蹤采樣。水的監(jiān)測(cè)方面例如在河水面,江面布設(shè)監(jiān)測(cè)段面,將水質(zhì)樣品分批次送到實(shí)驗(yàn)室。

4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法

  氣相色譜法《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》,國(guó)家環(huán)保局編
  乙酰丙酮比色法《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》,國(guó)家環(huán)保局編

5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

  中國(guó)(TJ36-79) :車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 1mg/m3 [皮]
  中國(guó)(TJ36-79) :居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.20mg/m3(一次值)
  嗅覺閾濃度:平均10ppm

6.應(yīng)急處理處置方法

  一、泄漏應(yīng)急處理
  疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,不確保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發(fā)。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
  廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其它燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫要通過酸洗滌器除去。
  二、防護(hù)措施
  呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),戴面具式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器。
  眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
  防護(hù)服:穿緊袖工作服,長(zhǎng)筒膠鞋。
  手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
  其它:工作后,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。防止皮膚和粘膜的損害。
  三、急救措施
  皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用大量流動(dòng)清水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
  眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
  吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時(shí)輸氧。呼吸停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
  食入:立即用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
  滅火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
  環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,用途十分廣泛。以它為原料制得的環(huán)氧樹脂具有粘結(jié)性強(qiáng)、耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗沖擊強(qiáng)度高以及介質(zhì)電性能優(yōu)異等特點(diǎn),在涂料、膠粘劑、增強(qiáng)材料、澆鑄材料和電子層制品等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。

7.世界市場(chǎng)

  目前,世界環(huán)氧氯丙烷的總消費(fèi)量約為120萬噸/年,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠以及縮水甘油醚等,其中環(huán)氧樹脂的消費(fèi)量約占消費(fèi)量的75%。
  環(huán)氧氯丙烷主要出口國(guó)為日本和美國(guó),主要進(jìn)口國(guó)為亞洲和東歐,預(yù)計(jì)今后幾年環(huán)氧氯丙烷的需求量將以年均約5%~6%的速度增長(zhǎng)。

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