間二甲苯
1,3-二甲苯 1,3-dimethylbenzene
1,3-二甲苯具有二甲苯共有的所有性質(zhì),進行磺化、硝化、鹵代等取代反應(yīng)時,因為空間位阻的問題,產(chǎn)物主要為4位取代物;氧化產(chǎn)物為1,3-苯二甲酸鹽;由于甲基的推電子效應(yīng),1,3-二甲苯也可以在強路易斯酸的催化下發(fā)生各類傅-克反應(yīng)。
制備
·石油催化重整料、裂解汽油、焦爐副產(chǎn)汽油經(jīng)分離而得
·三甲苯與苯歧化反應(yīng)制得,該方法使用較少健康危害
注:健康危害方面,1,3-二甲苯與二甲苯相同,故此處引用二甲苯的資料
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。
急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度核武器中可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發(fā)作。
慢性影響:長期接觸有神經(jīng)衰弱綜合征,女工有月經(jīng)異常,工人常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。
毒理學(xué)資料
毒性:屬低毒類
急性毒性:LD505000㎎/㎏(大鼠經(jīng)口);14100㎎/㎏(兔經(jīng)皮)
刺激性:家兔經(jīng)皮開放性刺激實驗:10㎎/㎏(24小時),重度刺激。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):3000mg/m3,24小時(孕7~4天用藥),對胚泡植入前的死亡率、胎鼠肌肉骨骼形態(tài)有影響,有胚胎毒性。
污染來源:二甲苯是重要的化工原料,有機合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制藥、纖維素等生產(chǎn)工廠的廢水廢氣,以及生產(chǎn)設(shè)備不密封和車間通風(fēng)換氣,是環(huán)境中二甲苯的主要來源。運輸、貯存過程中的翻車、泄漏,火災(zāi)也會造成意外污染事故。
代謝和降解:在人和動物體內(nèi),吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構(gòu)體都有代謝為相應(yīng)的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%~90%的間、對-二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應(yīng)。在這個過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結(jié)合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結(jié)合生成相應(yīng)的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時,可能少量形成相應(yīng)的二甲苯酚與氫化2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。
殘留與蓄積:在職業(yè)性接觸中,二甲苯主要經(jīng)呼吸道進入身體。對全部二甲苯的異構(gòu)體而言,由肺吸收其蒸氣的情況相同,總量達60%~70%,在整個的接觸時期中,這個吸收量比較恒定。二甲苯溶液可經(jīng)完整皮膚以平均吸收率為2.25㎎/(cm3•min)[范圍0.7~4.3㎎/(cm3•min)]被吸收,二甲苯蒸氣的經(jīng)皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積并不嚴重,上面我們已經(jīng)說過進入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉(zhuǎn)酶II)和NAD(轉(zhuǎn)酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后與甘氨酸結(jié)合形成甲基馬尿酸在18小時內(nèi)幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%~6%的二甲苯,也在接觸后的3小時內(nèi)(半衰期為0.5~1小時)全部被呼出體外。評價接觸二甲苯的殘留試驗,主要是測定尿內(nèi)甲基馬尿酸的含量,也有人建議測定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量,但后者的結(jié)果往往并不準確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中,又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗的確證。二甲苯能相當(dāng)持久地存在于飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時,其氣味強度相當(dāng)于5級,二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強度為3級時則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時間較短,這與起始濃度的高低有關(guān),一般可保留3至5天。
遷移轉(zhuǎn)化:二甲苯可通過機械排風(fēng)和通風(fēng)設(shè)備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達13.18~1145g/h,二甲苯可隨其生產(chǎn)和使用單位所排入的廢水進入水體,生產(chǎn)1噸二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000㎎/L的廢水2立方米。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)的趨勢較強,因此可以認為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發(fā)過程的速率低得多。揮發(fā)到空中的二甲苯也可能被光解,這是它的主要遷移轉(zhuǎn)化過程。
二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時內(nèi)幾乎全部排出體外,二甲苯能相當(dāng)持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)性較強,因此,可以認為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解和化學(xué)降解,但其速度比揮發(fā)低得多,揮發(fā)到空氣中的二甲苯可被光解??膳c氧化劑反應(yīng),高濃度氣體與空氣混合發(fā)生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險。由于其蒸氣比空氣重,燃燒時火焰沿地面擴散。二甲苯易揮發(fā),發(fā)生事故現(xiàn)場會彌漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。流速過快,容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散至相當(dāng)遠的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
監(jiān)測方法
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
氣體檢測管法;便攜式氣相色譜法;水質(zhì)檢測管法
快速檢測管法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品)
實驗室監(jiān)測方法
氣相色譜法 GB11890-89 水質(zhì)
氣相色譜法 GB/T14677-93 空氣
無泵型采樣氣相色譜法 WS/T153-1999 作業(yè)場所空氣
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 固體廢棄物
色譜/質(zhì)譜法 美國EPA524.2方法 水質(zhì)
應(yīng)急處理處置方法
泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來,轉(zhuǎn)移到安全地帶。對污染地帶沿地面加強通風(fēng),蒸發(fā)殘液,排除蒸氣。迅速筑壩,切斷受污染水體的流動,并用圍欄等限制水面二甲苯的擴散。
防護措施
呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度較高時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量水,催吐。就醫(yī)。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。環(huán)境危害
注:環(huán)境危害方面,1,3-二甲苯與二甲苯相同,故此處引用二甲苯的資料
環(huán)境標準
中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 100mg/m3(二甲苯)
中國(TJ36-79)居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.30mg/m3(一次值、二甲苯)
中國(GB16297-1996) 大氣污染物綜合排放標準(二甲苯)無組織排放監(jiān)控濃度限值:1.2mg/m3~1.5mg/m3
中國(待頒布))飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.5mg/L(二甲苯)
中國(GHZB1-1999)地表水環(huán)境質(zhì)量標準(I、II、III類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)
中國(GB8978-1996)污水綜合排放標準
一級:0.4mg/L
二級:0.6mg/L
三級:1.0mg/L
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