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膠粘劑

  膠接(粘合、粘接、膠結(jié)、膠粘)是指同質(zhì)或異質(zhì)物體表面用膠粘劑連接在一起的技術(shù),具有應(yīng)力分布連續(xù),重量輕,或密封,多數(shù)工藝溫度低等特點。膠接特別適用于不同材質(zhì)、不同厚度、超薄規(guī)格和復(fù)雜構(gòu)件的連接。膠接近代發(fā)展最快,應(yīng)用行業(yè)極廣,并對高新科學(xué)技術(shù)進步和人民日常生活改善有重大影響。因此,研究、開發(fā)和生產(chǎn)各類膠粘劑十分重要。帶 、模切膠帶、其他
料與不同材料之間界面膠接問題。粘接是不同材料界面間接觸后相互作用的結(jié)果。因此,界面層的作用是膠粘科學(xué)中研究的基本問題。諸如被粘物與粘料的界面張力、表面自由能、官能基團性質(zhì)、界面間反應(yīng)等都影響膠接。膠接是綜合性強,影響因素復(fù)雜的一類技術(shù),而現(xiàn)有的膠接理論都是從某一方面出發(fā)來闡述其原理,所以至今全面唯一的理論是沒有的。
熔融態(tài)膠粘劑,而不溶于固化后的膠粘劑時,會在固體化后的膠粘形成另一相,在被粘體與膠粘劑整體間產(chǎn)生弱界面層(WBL)。產(chǎn)生WBL除工藝因素外,在聚合物成網(wǎng)或熔體相互作用的成型過程中,膠粘劑與表面吸附等熱力學(xué)現(xiàn)象中產(chǎn)生界層結(jié)構(gòu)的不均勻性。不均勻性界面層就會有WBL出現(xiàn)。這種WBL的應(yīng)力松弛和裂紋的發(fā)展都會不同,因而極大地影響著材料和制品的整體性能。
到被粘物表面的縫隙或凹凸之處,固化后在界面區(qū)產(chǎn)生了嚙合力,這些情況類似釘子與木材的接合或樹根植入泥土的作用。機械連接力的本質(zhì)是摩擦力。在粘合多孔材料、紙張、織物等時,機構(gòu)連接力是很重要的,但對某些堅實而光滑的表面,這種作用并不顯著。
為20℃。
  b. 對丙烯酸酯類產(chǎn)品,如溫度越高儲存期越短。
  c. 對水基類產(chǎn)品如溫度在零下1℃以下,直接影響產(chǎn)品質(zhì)量。
  2.強度
  a. 世界上沒有萬能膠,不同的被粘物,最好選用專用膠粘劑。
  b. 對被粘物本身的強度低,那么不必選用高強度的產(chǎn)品,否則,將大材小用,增加成本。
  c. 不能只重視初始強度高,更應(yīng)考慮耐久性好。
  d. 高溫固化的膠粘劑性能遠遠高于室溫固化,如要求強度高、耐久性好的,要選用高溫固化膠粘劑。
  e. 對a氰基丙烯酸酯膠(502強力膠)除了應(yīng)急或小面積修補和連續(xù)化生產(chǎn)外,對要求粘接強度高的材料,不宜采用.
  3. 其他
   a.白乳膠和脲醛膠不能用于粘金屬.
  b.要求透明性的膠粘劑,可選用聚氨酯膠、光學(xué)環(huán)氧膠,飽和聚酯膠,聚乙烯醇縮醛膠。
  c.膠粘劑不應(yīng)對被粘物有腐蝕性。如:聚苯乙烯泡沫板,不能用溶劑型氯丁膠粘劑。
  d.脆性較高的膠粘劑不宜粘軟質(zhì)材料。
  4.膠粘劑在使用時注意事項:
  a.對AB組份的膠粘劑,在配比時,請按說明書的要求配比。
  b.對AB組份的膠粘劑,使用前一定要充分攪拌均勻。不能留死角,否則不會固化。
  c.被粘物一定要清洗干凈,不能有水份(除水下固化膠)。
  d.為達到粘接強度高,被粘物盡量打磨,
  e.粘接接頭設(shè)計的好壞,決定粘接強度高低。
  f.膠粘劑使用時,一定要現(xiàn)配現(xiàn)用,切不可留置時間太長,如屬快速固化,一般不宜超過2分鐘。
  g.如要強度高、固化快,可視其情況加熱,涂膠時,不宜太厚,一般以0.5mm為好,越厚粘接效果越差。
  h.粘接物體時,最好施壓或用夾具固定。
  i.為使強度更高,粘接后最好留置24小時。
  j.單組份溶劑型或水劑型,使用時一定要攪拌均勻。
  k.對溶劑型產(chǎn)品,涂膠后,一定要涼置到不大粘手為宜,再進行粘合。

膠粘劑的環(huán)保問題

  科學(xué)技術(shù)迅速發(fā)展,工業(yè)現(xiàn)代化和城市人口集中,帶來了日益嚴重的環(huán)境污染,尤其是化學(xué)物質(zhì)污染引起的環(huán)境和生態(tài)危機,已成為影響國民經(jīng)濟和社會發(fā)展的重要因素。膠粘劑工業(yè)突飛猛進的發(fā)展,為社會提供了許多新膠種,同時也給環(huán)境帶來了新的污染問題。膠粘劑的功能和應(yīng)用己受到廣泛重視,而膠粘劑的環(huán)保問題卻往往被人所忽視。但在環(huán)境意識和健康意識日益提高的今天,對膠粘劑的環(huán)保問題的要求將愈加嚴格,保護環(huán)境顯得更為重要,生產(chǎn)單位應(yīng)制造出環(huán)保型綠色膠粘劑,使用者則渴望能用上無毒無害的膠粘劑。因此,非常需要了解膠粘劑的環(huán)保問題。
  1 膠粘劑的環(huán)保問題
  膠粘劑的環(huán)保問題主要是對環(huán)境的污染和人體健康的危害,這是由于膠粘劑中的有害物質(zhì),如揮發(fā)性有機化合物、有毒的固化劑、增塑劑、稀釋劑以及其他助劑、有害的填料等所造成的。
  1.1 揮發(fā)性有機化合物
  揮發(fā)性有機化合物(VOC)在膠粘劑中存在的很多,如溶劑型膠粘劑中的有機溶劑;三醛膠 (酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛)中的游離甲醛;不飽和聚酯膠粘劑中的苯乙烯;丙烯酸酯乳液膠粘劑中的未反應(yīng)單體;改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑中的甲基丙烯酸甲酯;聚氨酯膠粘劑中的多異氰酸酯;α一氰基丙烯酸酯膠粘劑中的二氧化硫; 4115建筑膠中的甲醇;丙烯酸酯乳液中的增稠劑氨水等。這些易揮發(fā)性的物質(zhì)排放到大氣中,危害很大,而且有些發(fā)生光化作用,產(chǎn)生臭氧,低層空間的臭氧污染大氣,影響生物的生長和人類的健康。有些鹵代烴溶劑則是破壞大氣臭氧層的物質(zhì)。有些芳香烴溶劑毒性很大,甚至有致癌性。甲基丙烯酸甲酯、二氧化硫、乙胺等刺激性氣味大,可謂污染之毒,惡化了大氣環(huán)境。
  1.2 有毒的固化劑機增塑劑
  芳香胺類固化劑毒性甚大,有的還會引起膀胱癌,如間苯二胺等。增塑劑磷酸三甲酚酯毒性極大。近年來,關(guān)于鄰苯二甲酸酯類增塑劑的有害性爭議彼起此伏,過去認為鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)是無毒無害的,如今則發(fā)現(xiàn)DBP和DOP對人體健康有害,吸人人體后會使內(nèi)分泌失調(diào)。動物試驗表明,尤其對肝臟和腎臟有傷害作用,甚至可能致癌。除了接觸食品用的膠粘劑,一般膠粘劑中使用DBP和 DOP問題不會很大,但也應(yīng)當引起注意。
  1.3 有毒害的填料
  膠粘劑使用的填料品種很多,有些也會造成毒害,如石棉粉纖維非常纖細,對環(huán)境污染嚴重,是一種厲害的致癌物質(zhì)。粉塵隨風(fēng)飛揚,通過呼吸道和毛細孔進人人體,可積累在肺中,導(dǎo)致肺癌、支氣管癌、間皮瘤等。石棉引起的疾病潛伏期相當長,甚至可達40年之久,日本稱石棉為“靜靜的定時炸彈”。長期吸入石英粉會引起矽肺。含有毒重金屬(鉛、鉻、鎘)的填料或顏料對人體的危害也是很嚴重的。
  1.4 有毒有害的助劑
  當膠粘劑用的基礎(chǔ)樹脂(或橡膠)被確定之后,膠粘劑的配制和應(yīng)用性能在很大程度上取決于所用助劑的調(diào)節(jié)改性作用,必須注意一些助劑的毒性,防老劑D已被確認有致癌性,BHT致癌嫌疑猶存。MOCA、偶氮二異丁腈(AIBN)、二月桂酸二丁基錫都有較大的毒性。
  2 膠粘劑中的污染物與危害
  很多膠粘劑都不同程度地存在著對環(huán)境污染的潛在因素,只有清楚地了解其中的污染物類型及危害,才能設(shè)法消除與防止。膠粘劑中的有害物質(zhì)主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2一二氯乙烷、甲苯二異氰酸酯、間苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老劑D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。對具體品種膠粘劑中的有害物質(zhì)簡要分析如下。
  2.1環(huán)氧樹脂膠粘劑
  環(huán)氧樹脂膠粘劑中的有害物質(zhì)是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、順酐、十二烯基丁二酸酐等固化劑;磷酸三甲酚酯、DBP、DOP等增塑劑; 501、690、丁二烯雙環(huán)氧、環(huán)氧化苯乙烯、乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧(YJ一132)、煤焦油等稀釋劑;石英粉、石棉粉、三氧化二鉻、鉻酸鋅、氧化鈹?shù)忍盍?。芳香胺類物質(zhì)如間苯二胺、二氨基二苯甲烷等能誘發(fā)泌尿系統(tǒng)的癌癥如膀胱癌等。乙二胺刺激眼睛、皮膚和粘膜,并被皮膚吸收,引起中毒,且影響女性生育,空氣中最高容許濃度25mg? m—3。順酐有強烈的刺激性,LD50400mg?kS-1。磷酸三甲酚酯為劇毒物質(zhì),能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)弛緩或痙攣性癱瘓,空氣中最高容許濃度0.1mg? m—3。501稀釋劑對皮膚有過敏現(xiàn)象。690稀釋劑對皮膚有強烈過敏中毒作用。丁二烯雙環(huán)氧毒性最大,LD5088mg?kg-1。乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧對皮膚有刺激性,還能使白鼠產(chǎn)生肉瘤。煤焦油對環(huán)境和人體都有較大危害。1998年發(fā)現(xiàn)廣州一些石英粉廠,工作了兩年的工人就得了矽肺病,有的只干半年便覺體力大為下降。據(jù)資料報道,矽肺的潛伏期為15年。
  2.2 酚醛樹脂膠粘劑
  酚醛樹脂膠粘劑中的游離苯酚和甲醛等,會污染環(huán)境,危及健康。苯酚蒸氣有刺激性,接觸皮膚能引起中毒,吸入后會損害腎臟、空氣中最高容許濃度為5ppm。酚醛樹脂膠粘劑用的固化劑六次甲基四胺也有較大的毒性。 2.3 脲醛樹脂膠粘劑脲醛樹脂膠粘劑最嚴重的問題是在生產(chǎn)、固化和制品使用過程中都會不斷地釋放甲醛,污染生態(tài)環(huán)境,危害人體健康。甲醛非常難聞,有強烈的刺激性、窒息性氣味,對眼、鼻有強烈的刺激作用。使人流淚、過敏。吸人甲醛蒸氣會引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結(jié)膜炎,接觸皮膚會引起過敏或皮炎。美國環(huán)保局于1987年宣布甲醛可能對人體有致癌作用[6,7]。空氣中最高容許濃度為 5mg?m-3。
  2.4 聚氨酯膠粘劑
  聚氨酯膠粘劑中的有害物質(zhì)為異氰酸酯、 MOCA、二月桂酸二丁基錫。多異氰酸酯膠粘劑中的溶劑氯苯毒性很大。游離的甲苯二異氰酸酯 (TDI)對皮膚、眼睛、粘膜有強烈的刺激性,空氣中最高空許濃度為0.14mg?m-3。關(guān)于MOCA的致癌性尚有爭議。
  2.5 α-氰基丙烯酸酯膠粘劑
  α-氰基丙烯酸酯膠粘劑的阻聚劑:二氧化硫 (S02)。具有刺激性臭味,會造成大氣污染。對眼睛和呼吸道有強烈的刺激作用,大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而窒息。
  2.6 厭氧膠粘劑
  厭氧膠粘劑所用的固化促進劑N,N—二甲基苯胺和二甲基對甲基苯胺都有一定的致癌性。
  2.7 改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑
  改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑又稱SGA膠,普遍使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)為活性單體,雖然毒性甚微,但臭味很大,難以忍受,污染環(huán)境,氧化還原體系中的還原劑如N,N—二甲基苯胺、N,N—二乙基苯胺,N,N-—二甲基對甲苯胺、N,N-—二異丙基對甲苯胺等芳香胺類物質(zhì),能引發(fā)膀胱癌。
  2.8 不飽和聚酯膠粘劑
  不飽和聚酯膠粘劑常用的交聯(lián)單體苯乙烯具有刺激性臭味,過去一直認為其毒性比苯小。 1996年,世界衛(wèi)生組織(WHO)的國際癌癥研究小組對苯乙烯進行深入的研究后得出結(jié)論,苯乙烯的確有致癌作用[2]。呼吸苯乙烯氣體會使人產(chǎn)生淋巴瘤,造血系統(tǒng)瘤和非瘤疾病,尤其是中樞神經(jīng)系統(tǒng)的疾病,后者具有潛伏性。隨著呼吸苯乙烯氣體時間的持續(xù)和劑量的積累,致使危險性更大。苯乙烯揮發(fā),造成了對環(huán)境的污染和健康的危害。不飽聚酯膠粘劑的促進劑,N,N—二甲基苯胺和N,N--二乙基苯胺除本身有致癌性,加熱時還會分解出苯胺氣體,接觸苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。
  2.9 氯丁橡膠膠粘劑
  氯丁膠粘劑主要是溶劑型膠粘劑,包括普通氯丁膠粘劑和接枝氯丁膠粘劑,其中苯、甲苯、混合苯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳、正己烷、溶劑汽油、接枝單體MMA、防老劑D等都對環(huán)境有污染,對人體有毒害。苯的蒸氣具有芳香味,卻對人有強烈的毒性,吸入和經(jīng)皮膚吸收都可中毒,使人眩暈、頭痛、乏力,嚴重時因呼吸中樞痙攣而死亡。苯被列為致癌物質(zhì),長期接觸有可能引發(fā)膀胱癌。空氣中最高容許濃度為40mg?m-3。甲苯具有較大毒性,對皮膚和粘膜刺激性大,對神經(jīng)系統(tǒng)作用比苯強,長期接觸有引起膀胱癌的可能,但甲苯能被氧化成苯甲酸,與甘氨酸生成馬尿酸,能從尿中排出,故對血液并無毒害??諝庵凶罡呷菰S濃度100mg?m-3。
  1,2一二氯乙烷高毒,對皮膚和粘膜有刺激性,可致人以昏迷,美國環(huán)保局將其列為致癌物質(zhì),空氣中最高容許濃度25mg?m-3。三氯甲烷具有麻醉性,被認為是致癌物質(zhì),在日光、氧氣和濕氣中,特別是與鐵接觸時則反應(yīng)生成劇毒的光氣??諝庵凶罡呷菰S濃度240mg? m-3。四氯化碳溶解氯丁橡膠的溶液粘度很大,容易揮發(fā),且不燃燒,但毒性極大,有強烈的刺激性和麻醉性,空氣中最高容許濃度25rng?m-3。氯化溶劑除了對健康的危害,還是破壞大氣臭氧層的物質(zhì)。正己烷過去曾有人誤認為是無毒溶劑,其實也有一定的毒性,吸入蒸氣可刺激上呼吸道粘膜,吸人高濃度可麻醉神經(jīng),引起中毒,嚴重時會造成麻痹,甚至癱瘓,大約0.5—1年。1997年在廣東己出現(xiàn)嚴重中毒癱瘓事件。溶劑汽油對人體中樞神經(jīng)具有麻醉作用,輕者出現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、肢體震顫,神經(jīng)不寧等麻醉癥狀;重者則很快出現(xiàn)昏迷、抽搐、痙攣、脈弱、血壓降低、體溫變化等癥狀,以到因呼吸麻醉而死亡??諝庵凶罡呷菰S濃度0.02% (V01)。
  2.10 4115建筑膠
  4115建筑膠是由醋酸乙烯在甲醇中聚合而得的聚醋酸乙烯和滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、石棉粉等配制而成。甲醇在人體內(nèi)有明顯的蓄積作用,并緩慢地氧化成甲醛及甲酸,破壞細胞內(nèi)氧化作用,嚴重中毒者還可發(fā)生腦水腫。早醇對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有較嚴重的中毒作用,損害視神經(jīng)和視網(wǎng)膜,先有視覺模糊,然后致盲。正常人一次飲用4— 10g純甲醇可引起嚴重中毒,飲用7—8g可導(dǎo)致失明,飲用30—100g就會死亡。
  2.11 107膠
  107膠是由聚乙烯醇水溶液與甲醛溶液在鹽酸催化下進行縮合反應(yīng)后中和而制得的水溶性膠粘劑,其中含有游離甲醛,基本上都超標,對環(huán)境嚴重污染,對健康十分
  有害。
  2.12 溶劑型壓敏膠
  橡膠型或丙烯酸酯溶劑壓敏膠都使用大量的甲苯和其他易揮發(fā)性有機溶劑,溶劑揮發(fā),氣味四溢,既污染了周圍環(huán)境,更損害了人體健康。
  2.13 溶劑型紙塑復(fù)合膠
  目前所用的復(fù)膜膠粘劑,多數(shù)為有機溶劑型,以甲苯、醋酸乙酯、溶劑汽油等為混合溶劑,約占總膠量的60%以上,這些有機溶劑揮發(fā)到大氣中,嚴重地污染環(huán)境和危害健康。
  2.14 PVC塑溶膠
  PVC塑溶膠是由PVC糊樹脂經(jīng)鄰苯二甲酸酯類塑化而制得。糊樹脂中殘留有氯乙烯單體致癌物質(zhì),鄰苯二甲酸酯類增塑劑對人有低毒性,對小鼠有致畸胎性。

膠粘劑的選擇

  1、選擇膠粘劑的原則
  (1)考慮膠接材料的種類性質(zhì)大小和硬度;
 ?。?)考慮膠接材料的形狀結(jié)構(gòu)和工藝條件;
 ?。?)、考慮膠接部位承受的負荷和形式(拉力、剪切力、剝離力等);
 ?。?)考慮材料的特殊要求如導(dǎo)電導(dǎo)熱耐高溫和耐低溫。
  2、膠接材料的性質(zhì)
  (1) 金屬:金屬表面的氧化膜經(jīng)表面處理后,容易膠接;由于膠粘劑粘接金屬的兩相線膨脹系數(shù)相差太大,膠層容易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力;另外金屬膠接部位因水作用易產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。
 ?。?) 橡膠:橡膠的極性越大,膠接效果越好。其中丁腈氯丁橡膠極性大,膠接強度大;天然橡膠、硅橡膠和異丁橡膠極性小,粘接力較弱。另外橡膠表面往往有脫模劑或其它游離出的助劑,妨礙膠接效果。
  (3) 木材:屬多孔材料,易吸潮,引起尺寸變化,可能因此產(chǎn)生應(yīng)力集中。另外,拋光的材料比表面粗糙的木材膠接性能好。
  (4)塑料:極性大的塑料其膠接性能好。
  (5)玻璃:玻璃表面從微觀角度是由無數(shù)部均勻的凹凸不平的部分組成.使用濕潤性好的膠粘劑,防止在凹凸處可能存在氣泡影響.另外,玻璃是以si-o-為主體結(jié)構(gòu),其表面層易吸附水.因玻璃極性強,極性膠粘劑易與表面發(fā)生氫鍵結(jié)合,形成牢固粘接.玻璃易脆裂而且又透明,選擇膠粘劑時需考慮到這些.
  3、膠粘劑的特點和選擇
 ?。?). 連接各種彈性模量和厚度不同的材料尤其是薄材料;
 ?。?). 膠接表面光滑,氣動性良好;
  (3). 密封性能好,腐蝕性能好;
 ?。?). 延長膠接件的使用壽命和減輕膠接件重量;
 ?。?). 勞動強度低,成本少,生產(chǎn)效率高;
 ?。?). 非導(dǎo)電膠耐熱抗震絕緣,其中:
  a、 改性環(huán)氧樹脂柔韌性的大小順序為:環(huán)氧-聚硫>環(huán)氧-聚酰胺>環(huán)氧-胺固化劑;
  b、 改性酚醛柔韌性的大小順序為:酚醛-聚酰胺>酚醛-聚醋酸乙烯酯>酚醛-環(huán)氧;

膠粘劑的發(fā)展史

  伴隨著生產(chǎn)和生活水平的提高,普通分子結(jié)構(gòu)的膠粘劑已經(jīng)遠不能滿足人們在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用,這時高分子材料和納米材料成為改善各種材料性能的有效途徑,高分子類聚合物和納米聚合物成為膠粘劑重要的研究方向。在工業(yè)企業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展中,設(shè)備的集群規(guī)模和自動化程度越來越高,同時針對設(shè)備的安全連續(xù)生產(chǎn)的要求也越來越高,傳統(tǒng)的以金屬修復(fù)方法為主的設(shè)備維護工藝技術(shù)已經(jīng)遠遠不能滿足針對更多高新設(shè)備的維護需求,對此需要研發(fā)更多針對設(shè)備預(yù)防和現(xiàn)場解決的新技術(shù)和材料,為此誕生了包括高分子復(fù)合材料在內(nèi)的更多新的膠粘劑,以便解決更多問題,滿足新的應(yīng)用需求。
  正基于此,二十世紀后期,世界發(fā)達國家以美國福世藍(1st line)公司為代表的研發(fā)機構(gòu),研發(fā)了以高分子材料和復(fù)合材料技術(shù)為基礎(chǔ)的高分子復(fù)合型膠粘劑,它是以高分子復(fù)合聚合物與金屬粉末或陶瓷粒組成的雙組分或多組分的復(fù)合材料,它是在高分子化學(xué)、膠體化學(xué)、有機化學(xué)和材料力學(xué)等學(xué)科基礎(chǔ)上發(fā)展起來的高技術(shù)學(xué)科。它可以極大解決和彌補金屬材料的應(yīng)用弱項,可廣泛用于設(shè)備部件的磨損、沖刷、腐蝕、滲漏、裂紋、劃傷等修復(fù)保護。高分子復(fù)合材料技術(shù)已發(fā)展成為重要的現(xiàn)代化膠粘劑應(yīng)用技術(shù)之一。[1]

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