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基本簡介

　　聚醚多元醇（簡稱聚醚）是由起始劑（含活性氫基團的化合物）與環(huán)氧乙烷（EO）、環(huán)氧丙烷（PO）、環(huán)氧丁烷（BO）等在催化劑存在下經(jīng)加聚反應制得。聚醚產(chǎn)量最大者為以甘油（丙三醇）作起始劑和環(huán)氧化物（一般是PO與EO并用），通過改變PO和EO的加料方式（混合加或分開加）、加量比、加料次序等條件，生產(chǎn)出各種通用的聚醚多元醇。

主要用途

　　1、 作低泡沫洗滌劑或消泡劑
　　L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗滌劑；
　　L61、L81在造紙或發(fā)酵工業(yè)中用作消泡劑；
　　F68 在人工心肺機血液循環(huán)時用作消泡劑，防止空氣進入。
　　2、 聚醚毒性很低，常用作藥物賦形劑和乳化劑；在口腔、鼻噴霧劑、眼、耳滴劑和洗發(fā)劑中都經(jīng)常使用。
　　3、 聚醚是有效的潤濕劑，可用于織物的染色、照相顯影和電渡的酸性裕中，在糖廠使用F68，由于水的滲透性增加，可獲得更多的糖分。
　　4、 聚醚是有用的抗靜電劑，L44可對合成纖維提供持久的靜電防護作用。
　　5、 聚醚在乳狀液涂料中作分散劑。F68在醋酸乙烯乳液聚合時作乳化劑。L62、L64可作農(nóng)藥乳化劑，在金屬切削和磨削中作冷卻劑和潤滑劑。在橡膠硫化時作潤滑劑。
　　6、 聚醚可用作原油破乳劑，L64、F68能有效地防止輸油管道中硬垢的形成,以及用于次級油的回收。
　　7、聚醚可用作造紙助劑，F(xiàn)68能有效地提高銅版紙的質(zhì)量。
　　8、F38可用作乳化劑、潤濕劑、消泡劑、破乳劑、分散劑、抗靜電劑、除塵劑、粘度調(diào)節(jié)劑、控泡劑、勻染劑、膠凝劑等，用于生產(chǎn)農(nóng)用化學藥品、化妝品、藥品；還用于金屬加工凈洗、紙漿和造紙工業(yè)、紡織品加工（紡織、整理、染色、柔軟整理）、水質(zhì)處理；也用作漂清助劑。
　　聚醚多元醇的制備應用

聚醚多元醇的生產(chǎn)

　　在聚氨酯工業(yè)中，主要用于聚氨酯泡沫塑料，主要品種有聚氧化丙烯多元醇和聚四氫呋喃醚多元醇等。
　　1 主要原料：
　　使用三類原料，有機氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物等；起始劑；催化劑
　　有機氧化物和呋喃類環(huán)狀化合物等--環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧氯丙烷、四氫呋喃等；
　　起始劑--含羥基的低分子化合物和含氨基或含羥基、氨基的低分子化合物。常用的有丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙二胺季戊四醇、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、蔗糖、雙酚A、雙酚S、三（2-羥乙基）異氰酸酯、甲苯二胺等；使用芳香族或雜環(huán)系多元醇或多元胺起始劑時，會在聚醚多元醇結(jié)構(gòu)中引入上述結(jié)構(gòu)，它能使生成的聚氨酯材料具有較好的尺寸穩(wěn)定性，耐熱、耐燃。這類起始劑常用的有雙酚A、雙酚S、三（2-羥乙基）異氰酸酯、甲苯二胺等。起始劑品種的變化，可以合成不同官能度、不同化學結(jié)構(gòu)和不同功能的聚醚多元醇，以適應聚氨酯制品的多樣性變化和性能要求。
　　催化劑--陰離子型、陽離子型、金屬絡合型，聚氨酯工業(yè)中常用的是陰離子型催化劑的堿金屬氫氧化物和陽離子催化劑的路易斯酸。前者用于制備低分子量的普通聚醚多元醇，后者用于制高分子量的聚醚多元醇及四氫呋喃開環(huán)共聚合特種聚醚多元醇。金屬類絡合催化劑用于合成超高分子量的聚醚多元醇，聚氨酯用聚醚多元醇的合成僅有少量應用。最常是氫氧化鉀。
　　2 合成
　　原料的預處理--通常先將起始劑和催化劑進行預混合，生成金屬金屬烴氧化物，經(jīng)真空脫水后加到反應釜中。
　　開環(huán)聚合反應--該反應為放熱反應，必須及時移走反應熱；為防止氧化反應，反應前必須通入干燥氮氣。
　　后處理工序--主要包括中和、吸附、脫水、過濾、精餾等單元。

常用聚醚多元醇的種類

　　1 聚氧化丙烯二醇
　　聚氧化丙烯二醇又稱聚丙二醇（polyoxypropylene glycol，簡稱PPG），其制備是在內(nèi)襯玻璃或不銹鋼反應釜中完成的。將起始劑（1，2-丙二醇或一縮二丙二醇）和催化劑（氫氧化鉀）的混合物加入制備催化劑的釜內(nèi)，加熱升溫至80~100℃，在真空下除去催化劑中的溶劑，以便促使醇化物的生成。然后將催化劑轉(zhuǎn)入反應釜中，加熱升溫至90~120℃，在此溫度下將環(huán)氧丙烷加入釜中，使釜內(nèi)壓力保持0.07~0.35MPa。在此溫度和壓力下，環(huán)氧丙烷進行連續(xù)聚合，直至到在一定的分子量。負壓下狀態(tài)下，蒸出殘存的環(huán)氧丙烷單體后，將聚醚混合物轉(zhuǎn)入中和釜，用酸性物質(zhì)進行中和，然后經(jīng)過濾、精制、加入穩(wěn)定劑得到產(chǎn)品。
　　2 聚四氫呋喃二醇
　　聚四氫呋喃二醇（polytetrahydrofuran glycol，簡稱PTHF）或聚氧四亞甲基二醇（polyoxytetramethylene glycol，簡稱PIG、PTMEG、PTMG、PTMO）是由四氫呋喃在陽離子催化劑存在下開環(huán)聚合制成的。生產(chǎn)工藝：在反應釜中加入四氫呋喃，溫度降到-5℃以下，于強烈攪拌下滴加發(fā)煙硫酸催化劑，保持反應物料低溫，攪拌下加入定量的水，升溫至70~90℃，蒸出未反應的四氫呋喃單體，經(jīng)靜置分層、中和、過濾、抽真空等工序后，制得聚四氫呋喃二醇。
　　聚四氫呋喃二醇價格較高，一般用于制備高性能的聚氨酯材料，其制品具有優(yōu)秀的耐低溫、耐水、耐油、耐磨以及耐霉菌等性能。
　　3 四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇
　　四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇（tetrahydrofuranoxide propylene copolymer glycol）是由四氫呋喃與環(huán)氧丙烷在路易氏酸的催化作用下開環(huán)聚合，經(jīng)中和、水洗、脫水以及過濾等工序制得。結(jié)構(gòu)式如下：
　　四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇的產(chǎn)品規(guī)格見表3-28。該共聚醚成本比純聚四氫呋喃二醇便宜，而其制品性能近似于PTMG，特別適用于制造耐低溫聚氨酯材料（耐寒可達-200℃）。
　　4 特種聚醚多元醇
　　4.1活性聚醚多元醇
　　使用伯羥基或使用氨基取代普通聚醚端基的仲羥基，由此推出了冷熟化工藝、反應注射成型以及自結(jié)皮泡沫體、高回彈等新品種。
　　4.2 阻燃型聚醚多元醇
　　將阻燃分子通過化學反應進入聚合物分子鏈，使阻燃性能持久。通常有三種方法
　?。?） 使用含阻燃元素的化合物作為起始劑，如三氯氧磷、五氧化二銻、四羥甲基氯化磷及許多低分子量的磷酸酯等，與普通低分子多元醇反應，再與氧化丙烯、氧化乙烯進行開環(huán)聚合。
　?。?） 使用含鹵素的環(huán)氧化合物單體為原料進行開環(huán)聚合。
　?。?） 同時使用含鹵素的環(huán)氧化合物單體和含磷、銻等化合物與起始劑混合物進行開環(huán)聚合，生成復合型聚醚多元醇。
　　4.3 接枝型聚醚多元醇
　　基本以普通或高活性聚醚多元醇為母體，或以含不飽和鍵聚醚多元醇為母體，與乙烯基單體化合物進行一步共聚或二步共聚反應而生成，然后轉(zhuǎn)到精致容器除去未反應的單體，加入穩(wěn)定劑得到產(chǎn)品。
　　4.4 聚四氫呋喃多元醇
　　用于制備高性能的聚氨酯纖維、熱塑膠、合成革等制品。
　　4.5雜環(huán)改性聚醚多元醇
　　聚合物體系中引入芳環(huán)或雜環(huán)。

貯存與毒性

　　聚醚多元醇用的容器可用鋼、鋁、聚乙烯或聚丙烯制造。貯存溫度不應超過70℃，為防止吸濕和氧化，建議容器充氮氣。不受可燃性液體貯存規(guī)則的限制，但應避免進入地下水或地表水，因其不易被生物降解。
　　一般中性聚醚多元醇攝入口腔或與皮膚、眼睛、黏膜接觸的毒性可以忽略，故使用中不必有個人防護措施。胺基聚醚多元醇因其堿性會刺激皮膚和眼睛，故操作時要戴安全鏡和手套等防護用品。